Ее карьера киноактрисы началась в скромных британских фильмах одновременно с театральной. В 1932-м Валери появилась в крохотной роли, не вошедшей в титры, в музыкальной комедии «Его светлость». Через два года ее роли стали гораздо заметней, и в 1934-м юную актрису пригласили в Голливуд, где она сыграла в дюжине фильмов, в том числе, в «Больших надеждах», «Странных женах», «Жизнь возвращается», «Тайне Эдвина Друда», «Рандеву в полночь». Самым ярким и незабываемым из них оказался классический фильм ужасов «Невеста Франкенштейна», снятый в 1935 году. Главные роли сыграли Борис Карлофф и Колин Клайв. Валери исполнила роль Элизабет, невесты ученого, перехватив ее у Мэй Кларк, которая играла Элизабет в оригинальном фильме 1931 году. В том же году Хобсон сыграла вместе с Генри Халлом в «Лондонском оборотне», первом сохранившемся голливудском фильме об оборотне. Существовал еще немой фильм 1913 года, но он погиб при пожаре.
Вернувшись в Англию, Валери снялась в нескольких проходных фильмах, прежде чем цветной приключенческий фильм «Барабан» Золтана Корды, вышедший в 1938-м, не сделал ее звездой. За «Барабаном» последовал огромный успех двух комедийных детективов, «Этот человек в новостях» и его сиквел «Этот человек в Париже». Их продюсером выступил Энтони Хейвлок-Аллан, режиссер и сценарист, за которого Валери в 1939 году вышла замуж. Она родила ему двух детей, Саймона, который, увы, родился с синдромом Дауна в 1944-м, и Марка в 1951-м, но через год после рождения Марка супруги развелись.
Любимым режиссером актрисы был Майкл Пауэлл, и Валери сыграла в двух его популярных военно-шпионских триллерах, «Шпион в черном» в 1939-м и «Контрабанда» в 1940-м, обеспечив себе репутацию привлекательной, элегантной, но весьма бойкой героини.
Послевоенный период принес Хобсон несколько из ее наилучших ролей – это и застывшая в своей правильности Эстелла в «Больших надеждах», снятом в 1946 великим Дэвидом Лином; страстная и амбициозная героиня в драме 1947 года «Бланш Фьюри», кстати, любимая роль самой Валери; педантичная Эдит,в черной комедии «Добрые сердца и короны»; экстравагантная хладнокровная Эстер в «Победителе с игрушечной лошадкой». Ее последний кинофильм, «Господин Рипуа», снятый в 1954-м, снова показал Валери как превосходную комедийную актрису.
После развода с первым мужем, в 1952 году актриса вышла за британского политика Джона Профьюмо. В 1963 году он был военным министром Великобритании и был вынужден уйти в отставку из-за разразившегося в прессе скандала, в котором была замешана девушка по вызову. Во время скандала Валери вела себя самым достойным образом и поддерживала мужа. Она осталась с ним до самой смерти. После отставки Профьюмо оба они посвящали много времени и сил благотворительной деятельности. Писатель Дэвид Профьюмо – их сын.
Незадолго до смерти Валери Хобсон перестала принимать сердечные препараты и умерла 13 ноября 1998 года, в возрасте 81 года, в Лондоне.