После школы он твердо решил встать на путь актерства. Два последних класса Сергей Хрусталев проводил вечера в театральной студии "На Стромынке", пытаясь стать артистом театра.
Затем Сергей Хрусталев окончил Московское государственное училище циркового и эстрадного искусства (артист эстрады - разговорный жанр). Здесь его научили не только ловко жонглировать словами. Сергей уяснил, что такое "цирковой подход к делу", который пригодился ему на поприще киноартиста.
В 19 лет он сыграл свою первую главную роль Саши Зайцева в фильме А.Н. Полынникова «Кумпарсита».
В фильме Владимира Мотыля «Несут меня кони» (по мотивам произведения А.П. Чехова «Дуэль») Сергей сыграл небольшую, но запоминающуюся роль Степана. Кстати, съемка проходила во время его срочной службы в армии, которую он проходил в Театре Российской армии (ЦАТРА).
Блистательно сыгранные им роли в спектаклях «На бойком месте», «Много шума из ничего», «Павел Первый», «Волшебник Страны Оз», «Приключения Чипполино» и другие, оставили неизгладимый след в памяти поклонников ЦАТРА, где актер работал с 1994 по 2000 годы.
А роль Паши из сериала «Всегда говори "Всегда"» стала его телевизионной визитной карточкой.
После службы Сергей Хрусталев окончил Российскую академию театрального искусства (ГИТИС, специальность - «актер театра и кино»).
Кроме работы в ЦАТРА, он играл в Московском театре "Бенефис", а также был ведущим ТВ- программы "Гранки-спорт" (телеканал "Дарьял-TV"), в 2002 году - информационным ведущим ТВ- программы "Деловая Москва" (телеканал "ТВ-Центр"), в 2003 году - ведущим ТВ- программы "Мегалото" (телеканал "ТВ-Центр").