После учебы в школе, Екатерина поступила на вечернее отделение Всесоюзного юридического заочного института (ВЮЗИ). В 1990 году окончила исторический факультет Московского педагогического института им. Н.К.Крупской. Написала диссертацию по Нюрнбергскому процессу. Работала в следственном управлении Генеральной прокуратуры, курировала такие сложные криминогенные зоны, как Краснодарский край и Ставрополье.
В начале 90-х годов Екатерина Андреева сыграла эпизодические роли в фильмах "Исчадье ада", "Неизвестные страницы из жизни разведчика".
В 1991 году поступила на курсы работников радио и телевидения. Училась в «школе дикторов» у Игоря Кириллова. После окончания учебы прошла конкурсный отбор и начала работать в дикторском отделе на Центрального телевидения, вела программу «Доброе утро». Следует отметить, что яркая внешность поначалу даже мешала телевизионной карьере. Екатерине пришлось изменить стиль на более строгий (такой мы видим ее и сейчас).
В 1994 году поступила на работу в Дирекцию Информационных программ - сначала редактором, а затем и ведущей программы «Новости». Первый выход Екатерины в эфир должен был состояться летом 1995 года, в трагический день захвата заложников в Буденновске. Тогда Катя отказалась вести выпуск - и это отложило ее выход в эфир еще на два месяца. Однако вслед за этим ее карьера телеведущей стала активно развиваться.
С 1998 года - ведущая информационной программы «Время» телекомпании ОРТ («Первый канал»). По результатам проведенного в сети «Интернет» опроса в 1999 года была признана самой красивой ведущей телевидения в России.
Первый брак Екатерины Андреевой был не особенно удачным. Во второй раз ей повезло больше. Ее избранником стал бизнесмен из Югославии Душко Перович. Душко серб по национальности. В молодости профессионально играл в футбол, входил в сборную страны. Потом переехал в США и занялся там бизнесом. Будущий муж, когда находился в России, увидел Екатерину в передаче «Доброе утро» и захотел с ней познакомиться. Но это оказалось не так-то просто, т.к. он плохо знал русский язык, и запомнить имя прекрасной ведущей было целым подвигом. После того, как имя было с трудом записано, нашелся и номер Екатерины. Он позвонил и под благовидным бизнес-предлогом предложил встретиться в кафе. На третьей встрече Екатерина узнала об истинной цели знакомства, но обижаться не стала.
Со своим избранником, Екатерина Андреева не могла расписаться в течение двух лет из-за козней нашей бюрократической системы. Через три года они поженились. У Екатерины Андреевой есть дочь Наталья (от первого брака) выпускница МГИМО.
Увлекается историей. Любит посещать по музеи и концерты. Самое важное для Екатерины — это семья и работа.
По результатам социологического исследования фонда «Общественное мнение», «Русского репортера» и Центра сравнительных социальных исследований Екатерина Андреева вошла в список десяти самых красивых женщин в современной России.