Пио появился на свет в семье художников: его мать была художником по костюмам в опере Страсбурга, а его отец, итальянский иммигрант - сценографом. Мальчик с детских лет был погружен в артистическую среду.
Пио получил образование в Школе комедии Антонио Фава (Scuola Commedia dell'Arte Antonio Fava), также прослушал курс в театральной школе Enfants Terribles, обучался в консерватории Кретей и Национальном драматическом центре Сент-Этьен (National Drama Centre of Saint-Etienne).
Дебютировал на телевидение в 2008 году, снявшись в таких фильмах, как «Дидин» и «Первый день оставшейся жизни». В более заметной роли он появился в драме «Базар» (2009), а затем исполнил ведущую роль в комедии «Закон Мерфи» (2009).
Два раза в 2009 и в 2011 годах номинировался, как самый многообещающий актер, на главную кинематографическую премию Франции «Сезар».