С 1976 по 1980 год училась в Американской заграничной школе Рима. В 1986 году закончила Università di Rimini, получив звание магистра фильмового менеджмента. октября 1989 года она вышла замуж за офицера таможенной полиции Мауро Флориани. У них трое детей: Катерина, Кларисса, и Романо Флориани, названный в честь деда. Она около года боролась за то, чтобы троим ее детям разрешили носить фамилию Муссолини. Она неоднократно заявляла, что гордится своим знаменитым родственником, но в данном случае отстаивала не столько честь деда, сколько свои права как женщины. Алессандре удалось добиться своего, однако процесс оказался долгим, утомительным и довольно дорогим.
В молодости при поддержке тётки пыталась стать актрисой, снялась в эпизодической роли в картине «Особенный день», удостоенной в 1977 году «Оскара» за лучший иностранный фильм. Работала фотомоделью, сотрудничала с журналом Playboy и появлялась на обложки выпусков итальянского (август 1983) и немецкого (ноябрь 1983) выпуска. В 1982 году Муссолини выпустила альбом поп-музыки романтичных песен под названием Amore на Alfa Records, альбом был выпущен только в Японии и с тех пор стал коллекционной вещью.
Политическая карьера
В 1992 году переключила своё внимание на политику, победив на выборах в парламент от партии «Национальный альянс». В 2003 году основала обственную партию «Социальная инициатива», которая не просуществовала и трёх лет. В настоящее время примыкает к альянсу правых партий Сильвио Берлускони.
В ноябре 2007 года много шума наделало заявление Муссолини о том, что все румыны — преступники. Оно привело к распаду в Европарламенте националистической коалиции «Идентичность, традиция, суверенитет», членом которой являлась Муссолини