В августе 2004 тренер «Ливерпуля» Рафаэль Бенитес (который возглавлял «Тенерифе» во время пребывания в нём футболиста) пригласил Луиса Гарсию в клуб. Сумма трансфера соста
вила 6 миллионов фунтов. Хотя его приобрели, как дешёвую замену Эль-Хаджу Диуфу в роли атакующего полузащитника, Луис Гарсия стал ключевым футболистом в линии атаки «Ливерпуля». Он дебютировал в Премьер-лиге 29 августа 2004 в игре против «Болтона». «Ливерпуль» проиграл 1:0, однако Гарсия забил чистый гол, отменённый из-за ошибочно зафиксированного положения вне игры. Свой первый гол в футболке «Ливерпуля» он забил в «Энфилде» в игре против «Вэст Бромвич Альбиона» в сентябре 2004. В первом своём сезоне он забил всего 8 мячей в чемпионате страны, включая гол в мерсисайдском дерби 20 марта 2005.
Луис Гарсия стал важным компонентом для успеха «Ливерпуля» в Лиге Чемпионов 2004/05, забив победные голы «Ювентусу» (1/4 финала) и «Челси» (1/2 финала). Также немаловажна его роль и в
финальном матче против «Милана» 25 мая 2005 года. Всего за первый сезон в рядах «красных» Луис Гарсия забил 13 мячей.
В сезоне 2005/06 роль Гарсии в команде несколько уменьшилась, хотя он и продолжил забивать важные мячи, в особенности гол в ворота «Челси», оставивший «аристократов» без финала Кубка Англии. В победном для «Ливерпуля» финале Кубка Англии Луис Гарсия участия не принимал, так как был дисквалифицирован.
Личная жизнь
Луис Гарсия женат на Ракель, у него есть сын Жоель. После рождения первенца Луис стал праздновать забитые им голы, посасывая большой палец.
Достижения
Победитель Лиги Чемпионов: 2004/05
Обладатель Суперкубка Европы: 2005/06
Обладатель Кубка Англии: 2005/06
Обладатель Суперкубка Англии: 2006/07
Участник Чемпионата мира 2006 (1/8 финала)